Ha fondato il Provident Hospital di Chicago, il primo ospedale non segregato negli Stati Uniti e ha anche fondato una scuola di assistenza infermieristica per afro-americani.
L'intervento di cardiochirurgia alla Provident, al quale il suo paziente è sopravvissuto per i successivi vent'anni, viene definito "il primo intervento cardiochirurgico di successo" dall'Encyclopedia Britannica.[5] Nel 1913, Williams venne eletto come unico socio fondatore afroamericano dell'American College of Surgeons.[5]